SNi
SNi
分子内亲核取代反应
Interne nucleofiele substitutie
Substitució nucleòfila interna
分子内亲核取代反应简称SNi，是一个具体但不经常遇到的亲核取代反应的反应机理。这个名称是由Cowdrey et al.在1937年提出来表述保持结构的， 但这个名称很快被借用来表述各种具有类似反应机理的反应。
In chemistry, SNi (Substitution Nucleophilic intramolecular) refers to a specific but not often encountered reaction mechanism for nucleophilic aliphatic substitution. The name was introduced by Cowdrey et al. in 1937 to label nucleophilic reactions which occur with retention of configuration, but later was employed to describe various reactions that proceed with a similar mechanism.
SNi atau Substitusi Nukleofilik internal adalah sebuah reaksi substitusi dalam kimia organik, yang merupakan singkatan yang spesifik tapi tidak sering ditemui bagi mekanisme reaksi substitusi nukleofilik alifatik. Nama tersebut diperkenalkan oleh Cowdrey et al. pada tahun 1937 untuk memberi label reaksi nukleofilik yang terjadi dengan retensi konfigurasi, Namun kemudian dinamakan untuk menggambarkan berbagai reaksi yang dilanjutkan dengan mekanisme serupa.
De interne nucleofiele substitutie of SNi-reactie is de benaming voor een specifieke nucleofiele alifatische substitutie, die evenwel weinig wordt aangewend. Het reactiemechanisme werd in 1937 geïntroduceerd. Het betreft een nucleofiele reactie waarbij de configuratie van een molecule behouden blijft. Later werd het begrip uitgebreid tot een reeks van verschillende reacties met een vergelijkbaar reactiemechanisme.
La substitució nucleòfila interna és un tipus de reacció fonamental en química orgànica, on la reacció es produeix sobre un carboni electròfil. Encara que reaccions de substitució nucleòfila també poden tenir lloc sobre compostos inorgànics .Totes les reaccions que encaixen en aquesta classificació es caracteritzen per la presència d'un nucleòfil que reemplaça a un substituent (grup sortint) sobre un àtom saturat.Nu: + R-L --> R-Nu + L: Cal destacar que la primera i la tercera són possibles a carboni saturat.
2726466
1113395116
In chemistry, SNi (Substitution Nucleophilic intramolecular) refers to a specific but not often encountered reaction mechanism for nucleophilic aliphatic substitution. The name was introduced by Cowdrey et al. in 1937 to label nucleophilic reactions which occur with retention of configuration, but later was employed to describe various reactions that proceed with a similar mechanism. A typical representative organic reaction displaying this mechanism is the chlorination of alcohols with thionyl chloride, or the decomposition of alkyl chloroformates, the main feature is retention of stereochemical configuration. Some examples for this reaction were reported by Edward S. Lewis and Charles E. Boozer in 1952. Mechanistic and kinetic studies were reported few years later by various researchers. Thionyl chloride first reacts with the alcohol to form an alkyl chloro sulfite, actually forming an intimate ion pair. The second step is the concerted loss of a sulfur dioxide molecule and its replacement by the chloride, which was attached to the sulphite group. The difference between SN1 and SNi is actually that the ion pair is not completely dissociated, and therefore no real carbocation is formed, which else would lead to a racemisation. This reaction type is linked to many forms of neighbouring group participation, for instance the reaction of the sulfur or nitrogen lone pair in sulfur mustard or nitrogen mustard to form the cationic intermediate. This reaction mechanism is supported by the observation that addition of pyridine to the reaction leads to inversion. The reasoning behind this finding is that pyridine reacts with the intermediate sulfite replacing chlorine. The dislodged chlorine has to resort to nucleophilic attack from the rear as in a regular nucleophilic substitution. In the complete picture for this reaction the sulfite reacts with a chlorine ion in a standard SN2 reaction with inversion of configuration. When the solvent is also a nucleophile such as dioxane two successive SN2 reactions take place and the stereochemistry is again retention. With standard SN1 reaction conditions the reaction outcome is retention via a competing SNi mechanism and not racemization and with pyridine added the result is again inversion.
La substitució nucleòfila interna és un tipus de reacció fonamental en química orgànica, on la reacció es produeix sobre un carboni electròfil. Encara que reaccions de substitució nucleòfila també poden tenir lloc sobre compostos inorgànics .Totes les reaccions que encaixen en aquesta classificació es caracteritzen per la presència d'un nucleòfil que reemplaça a un substituent (grup sortint) sobre un àtom saturat.Nu: + R-L --> R-Nu + L: Les principals variables mecanístiques estan associades amb els canvis en el temps d'aquests dos processos. Són imaginables tres vies:1) Reacció en dues etapes: Ruptura del vell enllaç i formació del nou.2) Reacció en dues etapes: Formació del nou enllaç i ruptura del vell.3) Reacció en una etapa: Formació i ruptura simultànies o concertades. Cal destacar que la primera i la tercera són possibles a carboni saturat. En la segona no és possible quan parlem de carboni saturat, ja que té la seva capa electrònica completa i per formar un nou enllaç, primer ha de produir-se una ruptura, però aquest procés pot donar-se en el cas del bor trivalent.
SNi atau Substitusi Nukleofilik internal adalah sebuah reaksi substitusi dalam kimia organik, yang merupakan singkatan yang spesifik tapi tidak sering ditemui bagi mekanisme reaksi substitusi nukleofilik alifatik. Nama tersebut diperkenalkan oleh Cowdrey et al. pada tahun 1937 untuk memberi label reaksi nukleofilik yang terjadi dengan retensi konfigurasi, Namun kemudian dinamakan untuk menggambarkan berbagai reaksi yang dilanjutkan dengan mekanisme serupa.
De interne nucleofiele substitutie of SNi-reactie is de benaming voor een specifieke nucleofiele alifatische substitutie, die evenwel weinig wordt aangewend. Het reactiemechanisme werd in 1937 geïntroduceerd. Het betreft een nucleofiele reactie waarbij de configuratie van een molecule behouden blijft. Later werd het begrip uitgebreid tot een reeks van verschillende reacties met een vergelijkbaar reactiemechanisme.
分子内亲核取代反应简称SNi，是一个具体但不经常遇到的亲核取代反应的反应机理。这个名称是由Cowdrey et al.在1937年提出来表述保持结构的， 但这个名称很快被借用来表述各种具有类似反应机理的反应。
4619