معادله هامت
معادله هامت (به انگلیسی: Hammet Equation) ، رابطهای در شیمیفیزیک آلی است که سرعت واکنش و ثابت تعادل در نوع مشخصی از واکنشهای آلی را به هم مرتبط میسازد.
لوییس هامت
ویرایشمطالعات محققی به نام لوییس هامت (۱۸۹۴-۱۹۸۷) نشان داد که بین ویژگی های الکترونی اسیدها و بازهای آلی با ثابت های تعادل و واکنشپذیری آنها ارتباط مستقیمی وجود دارد.
تشریح معادله
ویرایشمعادله به صورت زیر است:
در اینجا K ثابت تعادل، K0 ثابت تعادل برای اتم هیدروژن (مرجع)، ρ ثابت واکنش و σ ثابت جانشینی است. در مواردی که گروه استخلافی ، ویژگی الکترونکشندگی دارد، مثل گروه نیترو، ثابت تعادل افزایش پیدا می کند و بسته به موقعیتی که این گروه جانشین شده روی حلقه آروماتیک انتخاب می کند - متا یا پارا - این اختلاف بیشتر می شود.
در موردی که گروه استخلافی الکتروندهنده مثل اتیل به حلقه آروماتیک متصل شده است ثابت تعادل کاهش پیدا کرده است.
استخلافهای گوناگون
ویرایشمقدار ثابت جانشینی برای گروههای استخلافی گوناگون:
گروه جانشینشونده | اثر پارا | اثر متا |
---|---|---|
دیمتیلآمین | -۰٫۸۳ | -۰٫۲۱۱ |
آمینو | -۰٫۶۶ | -۰٫۱۶۱ |
متوکسی | -۰٫۲۶۸ | +۰٫۱۱۵ |
اتوکسی | -۰٫۲۵ | +۰٫۰۱۵ |
متیل | -۰٫۱۷۰ | -۰٫۰۶۹ |
هیچیک | ۰٫۰۰۰ | ۰٫۰۰۰ |
فلوئور | +۰٫۰۶۲ | +۰٫۳۳۷ |
کلرو | +۰٫۲۲۷ | +۰٫۳۷۳ |
برمو | +۰٫۲۳۲ | +۰٫۳۹۳ |
یدو | +۰٫۲۷۶ | +۰٫۳۵۳ |
سیانو | +۰٫۶۶ | +۰٫۵۶ |
نیترو | +۰٫۷۷۸ | +۰٫۷۱۰ |
نگارخانه
ویرایشمنابع
ویرایش- ↑ Louis P. Hammett (1935). "Some Relations between Reaction Rates and Equilibrium Constants". Chem. Rev. 17 (1): 125–136. doi:10.1021/cr60056a010.