Vinylidène

En chimie, les vinylidènes sont des composés avec le groupe fonctionnel =C=CH₂ ou >C=CH₂. Un exemple est le 1,1-dichloroéthène (CCl₂=CH₂) communément appelé « chlorure de vinylidène ». Celui-ci et le fluorure de vinylidène sont des précurseurs de polymères commercialement utiles.

Monomères et polymères

Le chlorure et le fluorure de vinylidène peuvent être convertis en polymères linéaires chlorure de polyvinylidène (PVDC) et fluorure de polyvinylidène (PVDF). La réaction de polymérisation est :

n

CH₂=CX₂ → (CH₂-CX₂)_$n$.

Ces polymères de vinylidène sont isomères avec ceux produits à partir de monomères de vinylène. Ainsi du fluorure de polyvinylène est produit à partir de fluorure de vinylène (HFC=CHF).

Complexes de vinylidène

Structure du complexe vinylidène dérivé du DDT Fe(TPP)C₂(C₆H₄Cl)₂, l'un des nombreux complexes carbénoïdes de fer préparés par Mansuy (TPP : base conjuguée de tétraphénylporphyrine)^[1].

Bien que les vinylidènes ne soient que des espèces transitoires, on les trouve comme ligands en chimie organométallique. Ils surviennent généralement par la protonation d'acétylures métalliques ou par la réaction d'électrophiles métalliques avec des alcynes terminaux. Le complexe chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium forme facilement de tels complexes^[2] :

CpRu(PPh₃)₂Cl + RC₂H + KPF₆ → [CpRu(PPh₃)₂(=C=C(H)Ph]PF₆ + KCl.

Existence en phase gazeuse des vinylidènes

Dotés de carbone divalent, les vinylidènes sont des espèces inhabituelles en chimie organique. Ils sont instables sous forme de solides ou de liquides mais peuvent être générés sous forme de gaz dilués stables. Le membre parent de cette série est le méthylidènecarbène. De formule C=CH₂, c'est un carbène.

Nomenclature de l'UICPA

Dans la nomenclature de l'UICPA, 1,1-ethenediyl décrit la connectivité >C=CH₂. Les éthénylidènes apparentés ont la connectivité =C=CH₂^[3].

Voir aussi

Groupe vinylène, -CH=CH-
Groupe méthylène, -CH₂-
Groupe vinyle, -CH=CH₂

Notes et références

↑ Daniel Mansuy, Jean Paul Battioni, David K. Lavallee et Jean Fischer, « Nature of the complexes derived from the reaction of 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethane (DDT) with iron porphyrins: Crystal and molecular structure of the vinylidene carbene complex Fe(TPP)(C:C(p-ClC6H4)2) », Inorganic Chemistry, vol. 27, n^o 6,‎ 1988, p. 1052–1056 (DOI 10.1021/ic00279a023).
↑ Barry M. Trost et Andrew McClory, Metal Vinylidenes as Catalytic Species in Organic Reactions, Chem Asian J., 2008, vol. 3, 164–194, DOI 10.1002/asia.200700247.
↑ (en) « vinylidenes », IUPAC, Compendium of Chemical Terminology [« Gold Book »], Oxford, Blackwell Scientific Publications, 1997, version corrigée en ligne : (2019-), 2^e éd. (ISBN 0-9678550-9-8).

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[1] Daniel Mansuy, Jean Paul Battioni, David K. Lavallee et Jean Fischer, « Nature of the complexes derived from the reaction of 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethane (DDT) with iron porphyrins: Crystal and molecular structure of the vinylidene carbene complex Fe(TPP)(C:C(p-ClC6H4)2) », Inorganic Chemistry, vol. 27, n^o 6,‎ 1988, p. 1052–1056 (DOI 10.1021/ic00279a023).

[2] Barry M. Trost et Andrew McClory, Metal Vinylidenes as Catalytic Species in Organic Reactions, Chem Asian J., 2008, vol. 3, 164–194, DOI 10.1002/asia.200700247.

[3] (en) « vinylidenes », IUPAC, Compendium of Chemical Terminology [« Gold Book »], Oxford, Blackwell Scientific Publications, 1997, version corrigée en ligne : (2019-), 2^e éd. (ISBN 0-9678550-9-8).

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