Cloruro di tiofosforile
Il cloruro di tiofosforile è un composto inorganico con formula chimica PSCl3. [2]. Si presenta come un liquido incolore dall'odore pungente. Viene sintetizzato dal Tricloruro di fosforo ed è utilizzato per tiofosforilare composti organici nella sintesi di insetticidi.
| Cloruro di tiofosforile | |
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| Nome IUPAC | |
| Thiophosphoryl chloride | |
| Nomi alternativi | |
| Tiofosforil Cloruro Tricloro tiofosforile | |
| Caratteristiche generali | |
| Formula bruta o molecolare | Cl3PS |
| Massa molecolare (u) | 169.4 g/mol |
| Aspetto | liquido incolore |
| Numero CAS | |
| Numero EINECS | 223-622-6 |
| PubChem | 19883 |
| SMILES | P(=S)(Cl)(Cl)Cl |
| Proprietà chimico-fisiche | |
| Densità (g/cm3, in c.s.) | 1.67 g/cm3 |
| Temperatura di fusione | −35 °C (238 K) |
| Temperatura di ebollizione | 125 °C (398 K) |
| Indicazioni di sicurezza | |
| Simboli di rischio chimico | |
  
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| pericolo | |
| Frasi H | 302 - 330 - 341 - 372 - 412 - EUH014 |
| Consigli P | 273 - 280 - 301+330+331 - 304+340 - 305+351+338 - 310 [1] |
Sintesi
modificaIl tiofosforil cloruro viene sintetizzato dal tricloruro di fosforo con varie reazioni. La sintesi più comune, usata nella produzione industriale, prevede la reazione diretta del Tricloruro di fosforo con eccesso di zolfo a 180 °C. [3]
- PCl3 + S → PSCl3
Con questo metodo la resa, dopo purificazione per distillazione, può essere molto alta. I catalizzatori promuovono la reazione a temperature più basse, ma non sono necessari. In alternativa, la reazione del pentasolfuro di fosforo con il pentacloruro di fosforo conduce al tiofosforil cloruro con resa intorno al 70%. [4]
- 3 PCl5 + P2S5 → 5 PSCl3
Reazioni
modificaPSCl3 è solubile in benzene, tetracloruro di carbonio, cloroformio, e solfuro di carbonio.[2] Inoltre, si idrolizza velocemente in soluzioni basiche o idrossiliche, come alcoli o ammine, producendo tiofosfati [3] In acqua PSCl3 reagisce, e produce, a seconda delle condizioni di reazione, acido fosforico, solfuro di idrogeno e acido cloridrico o acido diclorofosforico e acido cloridrico. [5]
- PSCl3 + 4 H2O → H3PO4 + H2S + 3 HCl
- PSCl3 + H2O → HOP(S)Cl2 + HCl
PSCl3 è utilizzato per tiofosforilare (aggiungere il gruppo P=S) i composti organici.[3] Questa reazione è ampiamente utilizzata con ammine e alcoli così come per ammino alcoli, dioli, e diammine.[2] A livello industriale, PSCl3 è utilizzato principalmente per produrre insetticidi come il paratione.[5]
- PSCl3 + 2 C2H5OH → (C2H5O)2PSCl + 2 HCl
- (C2H5O)2PSCl + NaOC6H4NO2 → (C2H5O)2PSOC6H4NO2 + NaCl
PSCl3 reagisce con le ammidi terziarie per formare tioammidi.[2] Per esempio:
- C6H5C(O)N(CH3)2 + PSCl3 → C6H5C(S)N(CH3)2 + POCl3
Note
modifica- ^ Scheda del composto su IFA-GESTIS consultata il 17.10.2014
- ^ a b c d C. Spilling, Thiophosphoryl Chloride, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons, Weinheim, 2001.
- ^ a b c Betterman, G.; Krause, W.; Riess, G.; Hofmann, T. “Phosphorus Compounds, Inorganic” Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry. John Wiley & Sons: New York, 2005. DOI: 10.1002/14356007.a19_527.
- ^ Martin, D. R.; Duvall, W. M. “Phosphorus (V) Sulfochloride” Inorganic Syntheses, Volume IV. McGraw-Hill, 1953. DOI: 10.1002/9780470132357.ch24.
- ^ a b Fee, D. C.; Gard, D. R.; Yang, C. “Phosphorus Compounds” Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons: New York, 2005. DOI: 10.1002/0471238961.16081519060505.a01.pub2.
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