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三甲基氯硅烷

化合物

三甲基氯硅烷（分子式：(CH3)3SiCl），也称氯化三甲基硅烷、氯代三甲基硅烷、三甲基一氯硅烷，室温下为无色液体，是卤代硅烷的一种，在有机合成中有很多用途。[1] 它在无水情况下稳定，但遇水即分解，生成六甲基二硅氧烷和盐酸。

三甲基氯硅烷
三甲基氯硅烷的球棍模型
三甲基氯硅烷的空间填充模型
IUPAC名
Trimethylsilyl chloride
别名 氯化三甲基硅烷、
氯代三甲基硅烷、
三甲基一氯硅烷
缩写 TMSCl
识别
CAS号 75-77-4  checkY
PubChem 6397
ChemSpider 6157
SMILES
 
  • C[Si](C)(C)Cl
InChI
 
  • 1/C3H9ClSi/c1-5(2,3)4/h1-3H3
InChIKey IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYAM
RTECS VV2710000
性质
化学式 (CH3)3SiCl
摩尔质量 108.94 g·mol⁻¹
外观 无色有刺激性臭味的液体
潮湿空气中发烟
密度 0.856 g/cm3 (液)
熔点 −40 °C (233.2 K)
沸点 57 °C (330.2 K)
溶解性（水） 反应
结构
分子构型 四面体 (Si)
危险性
警示术语 R：R11, R14, R20, R21, R35, R37
安全术语 S：S16, S26, S36, S37, S39, S45
欧盟分类 可燃 (F)
腐蚀性 (C)
NFPA 704
3
3
0
 
闪点 −28 °C
自燃温度 400 °C
相关物质
相关卤代硅烷 三甲基氟硅烷
三甲基溴硅烷
三甲基碘硅烷
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

由氯甲烷与硅粉在氯化亚铜存在下反应并精馏提纯获得，也可由亲核性甲基试剂如甲基锂与四氯化硅发生亲核取代反应制得。

用途

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三甲基氯硅烷在有机化学中有很广泛的用途，既可作为三甲基硅基的来源，也可在无水情况下提供氯离子。

醇、胺、羧酸和金属炔化物与三甲基氯硅烷迅速反应，分别生成三甲基硅醚、三甲基硅基胺类、三甲硅基酯和三甲硅基炔烃，可用于保护相应的官能团。用三甲基氯硅烷保护羟基的反应一般在三级胺中进行。保护后的化合物可通过与氟离子作用而脱去保护基。三甲硅基对酸是不稳定的，并且三甲硅基的引入会使化合物的挥发性增强，使得某些生化样品更易被质谱和气相色谱分析。

三甲基氯硅烷与醇的反应会生成一分子的氯化氢，形成无水氯化氢的醇溶液。此溶液可以与酮和羧酸反应，用于温和合成相应的缩酮和酯。

三乙胺和二异丙基氨基锂存在下，三甲基氯硅烷与可以烯醇化的醛、酮和酯反应，将其转化为三甲硅基烯醇醚。此类硅烯醇醚是很重要的烯醇负离子等价物，可以发生向山羟醛反应、麦克尔加成、Rubottom氧化反应（用mCPBA氧化为α-羟基酮）、烷基化等多种反应。

用三甲基氯硅烷作原料，可以合成其他三甲基硅基化合物，包括：三甲基氟硅烷、三甲基溴硅烷、三甲基碘硅烷、三甲基氰硅烷、三甲基叠氮硅烷[2]、三氟甲磺酸三甲硅酯（TMSOTf）等。其合成反应的通式如下：

 ，MX指相应卤素或拟卤素的盐。

三甲基氯硅烷的其他反应：

  • 水解得到六甲基二硅氧烷，也是向化合物中引入三甲硅基的试剂。
  • 与氨反应得到六甲基二硅氮烷，其锂盐、钠盐和钾盐是有机合成中常用的非亲核性强碱。
  • 合成三甲基烷氧基硅烷。
  • 把用碱溶液处理过的棉质口袋放在三甲基氯硅烷里熏几分钟，这个袋子就可以用来盛水了。

参见

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参考资料

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  1. ^ Such as in Norbert Zander and Ronald Frank (2005). "The use of polystyrylsulfonyl chloride resin as a solid supported condensation reagent for the formation of esters: Synthesis of N-[(9-fluorenylmethoxy)carbonyl]-L-aspartic acid; α tert-butyl ester, β-(2-ethyl[(1E)-(4-nitrophenyl)azo]phenyl]amino]ethyl ester". Org. Synth. 81: 235. 
  2. ^ L. Birkofer and P. Wegner (1988). "Trimethylsilyl azide". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 1030. 
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